上证早知道chp(chp法制环氧丙烷)

1501742021年4月28日发(作者：小熊电器小熊电器(002959))

原料杂质对CHP法制环氧丙烷的影响
周灵杰


【摘 要】制环氧丙烷反应中，本文采用过氧化氢异丙苯为氧化剂氧化丙烯。本
文重点研究了原料过氧化氢异丙苯溶液中小分子的有机酸、苯酚、丙酮以及水
等极性物质对催化剂的性能会产生不利影响，这些组分影响了催化剂的稳定性，
对催化剂的活性和产物选择性也非常不利。当采用适当方法对过氧化氢异丙苯
溶液进行处理，脱除其中的有机酸、苯酚和水等杂质后，催化剂的催化性能得
到显著改善。

【期刊名称】广州化工

【年(卷),期】2017(045)008

【总页数】3

【关键词】过氧化氢异丙苯；原料杂质；环氧丙烷；催化性能；丙烯

科学实验

20世纪80年代初，TS-1沸石被成功合成[1]，研究表明含钛多孔氧化硅材尤夫股份股票 料
对烃类的选择氧化具有良好的催化活性，可以作为烯烃选择氧化制备环氧化物
的催化剂[1-5]。这一催化新材料的发现，开辟了烃类选择氧化反应新的科研方
向。

Shell化学公司开发了含钛无定型二氧化硅催化剂，在该催化剂上，以过氧化氢
乙苯(EBHP)为氧化剂，可将丙烯选择氧化为环氧丙烷(PO)[6-7]，该工艺在20
世纪70年代实现工业应用。日本住友化学公司公开了专利，以过氧化氢异丙
苯(CHP)或EBHP为氧化剂，催化剂结构类似于Ti-MCM41可将丙烯催化选择
氧化成PO[8-9]，该技术已于2003年在日本千叶投产运行。
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过氧化氢异丙苯(CHP)选择氧化丙烯制环氧丙烷(PO)[10]，与极性溶剂比较非
极性的烃类溶剂更有利于选择性生成PO。因为发生环氧化反应主产物之一的
α,α-二甲基苄醇为极性物质，要得到高选择性的普顿ptfx最新消息PO，反长安汽车b股应混合物中α,α-二甲
基苄醇的含量要得到限制。因此，除了限制产物α,α-二甲基苄醇的浓度外，原
料中如H2O、甲酸、乙酸、苯酚、甲醇和丙酮等急性杂质含量也要进行限制。

本论文系统研究了CHP选择氧化丙烯制PO时，一些主要的极性杂质对催化剂
环氧化性能的影响。在此基础上，通过采用合适的方法净化处理CHP原料，脱
除其中的极性杂质。研究结果表明，采用净化后的CHP原料，与含极性杂质的
CHP原料相比，催化剂表现出更加优异的性能。

1 实 验

1.1 实验试剂与仪器

原料丙烯纯度99.5wt%(其余为丙烷)，工业级，中石化天津分公司；CHP的浓
度30wt%，(其余为异丙苯)，工业级，泰兴市试剂化工厂。

7890A色谱，安捷伦科技(中国)有限公司，工作站：Agilent GC ChemStation；
催化剂由中国石化上海石油化工研究院提供。

1.2 原料杂质对催化性能影响评价

整个反应在固定床反应器中进行，固定床反应器的直径为12 mm，石英砂和催
化剂混合填装，石英砂及催化剂颗粒尺寸20～40目。催化剂为条状，装填量
6.0 g。

原料丙烯纯度99.5wt%以上(其余为丙烷)，CHP氧化液的浓度为30wt%(其余
为异丙苯)。

产物采用安捷伦7st新材890A气相色谱在线分析，气相色谱配有毛细管柱

INNOWAX和FID检测器。CHP含量采用碘量法测定。

1.3 分析方法

过氧化氢异丙苯含量采用碘量法分析。

反应产物环氧丙烷及副产物分析采用气象色谱法，色谱条件如下：Agilent
1909IN-116石英柱色谱柱，60 m×320 μm×0.25 μm。

2 结果st华泽与讨论

主反应就是异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯，副产二甲基苄醇、苯乙酮。副反
应中苯乙酮会继续反应生成甲酸，甲酸会氧化为乙酸。二甲基苄醇在酸性条件
下发生脱水反应，过氧化t天天基金网氢异丙苯在酸性条件下发生分解反应生成苯酚、丙酮。
通过整个反应过程可看出，原料的CHP中或多或少总会存在一定量的有机酸
(如甲酸、乙酸)、水、丙酮及苯酚等杂质，运输条件、环境温度等其它等因素
也会使CHP中杂质含量发生变化。经过检测，原料中酸及水含量低于5%，丙
酮含量极端考虑如果CHP发生分解含量低于20%。原料中这些极性杂质的存
在对催化剂性能均会产生不利影响。而考察这些杂质对催化剂环氧化性能的影
响因而去控制它们在原料中的含量，来提高催化剂环氧化性能。

2.1 原料中有机酸(以乙酸计)的影响

乙酸对催化剂环氧化性能的影响如图1所示。从图1中的结果看出|苏常柴股票，随着乙酸
含量的增加，PO的选择性明显下降，CHP转化率变化不大。由于CHP在酸性
环境下分解，所以导致PO选择性降低，从而减少了用于选择氧化丙烯生成PO
的CHP量。反应温度：80 ℃股票002479，反应压力：2.6 MPa，30%CHP：200 g，丙
烯：80 g，催化剂：6 g，反应时间：1 h。

2.2 原料中水的影响

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